Вспомним, что химическими реакциями мы
называем любые химические явления природы. При химической реакции происходит
разрыв одних и образование других химических связей. В результате реакции из
одних химических веществ получаются другие вещества
Окислительно-восстановительные реакции (ОВР) –
химические реакции, в которых происходит изменение степеней окисления атомов,
входящих в состав реагирующих веществ.
Окислительно-восстановительные реакции
Рассмотрим окислительно-восстановительную реакцию, протекающую в доменных
печах при промышленном получении железа (точнее, чугуна) из железной руды:
Fe2O3 + 3CO = 2Fe
+ 3CO2.
Определим степени окисления атомов, входящих в состав как исходных веществ,
так и продуктов реакции
+III –II
|
|
+II –II
|
|
0
|
|
+IV –II
|
Fe2O3
|
+
|
3CO
|
=
|
2Fe
|
+
|
3CO2.
|
Как видите, степень окисления атомов углерода в результате реакции
увеличилась, степень окисления атомов железа уменьшилась, а степень окисления
атомов кислорода осталась неизменной. Следовательно, атомы углерода в этой
реакции подверглись окислению, то есть потеряли электроны (окислились),
а атомы железа – восстановлению, то есть присоединили электроны (восстановились)
(см. § 7.16). Для характеристики ОВР используют понятия окислитель и восстановитель.
Атомы-окислители – атомы, принимающие электроны в
ходе данной ОВР
Атомы-восстановители – атомы, отдающие электроны в
ходе данной ОВР.
Таким образом, в нашей реакции
атомами-окислителями являются атомы железа, а атомами-восстановителями – атомы
углерода.
Вещество-окислитель – исходное вещество данной ОВР,
содержащее атомы-окислители
Вещество-восстановитель – исходное вещество данной
ОВР, содержащее атомы-восстановители.
В нашей реакции веществом-окислителем
является оксид железа(III), а веществом-восстановителем – оксид углерода(II).
Таким образом, типичными окислителями являются вещества, в состав которых
входят атомы, склонные присоединять электроны (полностью или частично), понижая
свою степень окисления. Из простых веществ это прежде всего галогены и
кислород, в меньшей степени сера и азот. Из сложных веществ – вещества, в
состав которых входят атомы в высших степенях окисления, не склонные в этих
степенях окисления образовывать простые ионы: HNO3 (N+V),
KMnO4 (Mn+VII), CrO3 (Cr+VI), KClO3
(Cl+V), KClO4 (Cl+VII) и др.
Типичными восстановителями являются вещества, в состав которых входят атомы,
склонные полностью или частично отдавать электроны, повышая свою степень
окисления. Из простых веществ это водород, щелочные и щелочноземельные металлы,
а также алюминий. Из сложных веществ – H2S и сульфиды (S–II),
SO2 и сульфиты (S+IV), йодиды (I–I), CO (C+II),
NH3 (N–III) и др.
В общем случае почти все сложные и многие простые вещества могут проявлять как
окислительные, так и восстановительные свойства. Например:
SO2 + Cl2 = S + Cl2O2 (SO2
– сильный восстановитель);
SO2 + C = S + CO2 (t) (SO2 – слабый
окислитель);
C + O2 = CO2(t) (C – восстановитель);
C + 2Ca = Ca2C (t) (С – окислитель).
Вернемся к реакции, разобранной нами в начале этого параграфа.
+III -II
|
|
+II -II
|
|
0
|
|
+IV -II
|
Fe2O3
|
+
|
3CO
|
=
|
2Fe
|
+
|
3CO2.
|
Обратите внимание, что в результате реакции атомы-окислители (Fe+III)
превратились в атомы-восстановители (Fe0), а атомы-восстановители (C+II)
превратились в атомы-окислители (C+IV). Но CO2 в любых условиях
очень слабый окислитель, а железо, хоть и является восстановителем, но в данных
условиях значительно более слабым, чем CO. Поэтому продукты реакции не
реагируют друг с другом, и обратная реакция не протекает. Приведенный пример
является иллюстрацией общего принципа, определяющего направление протекания
ОВР:
Окислительно-восстановительные реакции протекают в направлении образования
более слабого окислителя и более слабого восстановителя.
Окислительно-восстановительные свойства веществ можно сравнивать только в
одинаковых условиях. В некоторых случаях это сравнение может быть проведено
количественно.
Выполняя домашнее задание к первому параграфу этой главы, вы убедились, что
подобрать коэффициенты в некоторых уравнениях реакций (особенно ОВР) довольно
сложно. Для упрощения этой задачи в случае окислительно-восстановительных
реакций используют следующие два метода:
а) метод электронного баланса и
б) метод электронно-ионного баланса.
Метод электронного баланса вы изучите сейчас, а метод электронно-ионного
баланса обычно изучается в высших учебных заведениях.
Оба эти метода основаны на том, что электроны в химических реакциях никуда не
исчезают и ниоткуда не появляются, то есть число принятых атомами электронов
равно числу электронов, отданных другими атомами.
Число отданных и принятых электронов в методе электронного баланса определяется
по изменению степени окисления атомов. При использовании этого метода
необходимо знать состав как исходных веществ, так и продуктов реакции.
Рассмотрим применение метода электронного баланса на примерах.
Пример 1. Составим уравнение реакции железа с хлором. Известно, что продуктом такой
реакции является хлорид железа(III). Запишем схему реакции:
Fe + Cl2
FeCl3.
Определим степени окисления атомов всех элементов, входящих в состав
веществ, участвующих в реакции:
0
|
|
0
|
|
+III –I
|
Fe
|
+
|
Cl2
|
|
FeCl3.
|
Атомы железа отдают электроны, а молекулы хлора их принимают. Выразим эти
процессы электронными уравнениями:
Fe – 3e– = Fe+III,
Cl2 + 2e– = 2Cl–I.
Чтобы число отданных электронов было равно числу принятых, надо первое
электронное уравнение умножить на два, а второе – на три:
Fe –
3e– =
Fe+III, 2 восстановитель
, процесс окисления 2Fe – 6e–
= 2Fe+III,
Cl2 + 2e– = 2Cl–I 3 окислитель
, процесс восстановления 3Cl2 + 6e– = 6Cl–I.
Используя метод электронного баланса,
составьте уравнения реакций, соответствующие следующим схемам:
а) Na + I2 - NaI;
б) Na + O2 - Na2O2;
в) Na2O2 + Na - Na2O;
г) Al + Br2 - AlBr3;
д) Fe + O2 - Fe3O4 (t);
е) Fe3O4 + H2 - FeO + H2O (t);
ж) FeO + O2 - Fe2O3 (t);
и) Fe2O3 + CO -Fe + CO2 (t);
к) Cr + O2 - Cr2O3 (t);
л) CrO3 + NH3 --Cr2O3 + H2O
+ N2 (t);
м) Mn2O7 + NH3 - MnO2 + N2
+ H2O;
н) MnO2 + H2- Mn +
H2O (t);
п) MnS + O2 - MnO2 + SO2 (t)
р) PbO2 + CO - Pb + CO2 (t);
с) Cu2O + Cu2S - Cu + SO2 (t);
т) CuS + O2 - Cu2O +SO2 (t);
у) Pb3O4 + H2 - Pb + H2O (t).
Сложные вещества понижающие свою
степень окисления - окислители, а повышающие степень окисления - восстановители.
Например:
2Na + Cl2 = 2NaCl,
- здесь окислитель - хлор (он присоединяет к себе электроны), а восстановитель
- натрий (он отдаёт электроны).
Реакция замещения NaBr-1+ Cl20 = 2NaCl-1
+ Br20 (характерна для галогенов) тоже относится к окислительно
-восстановительным реакциям. Здесь хлор - окислитель (принимает 1 электрон), а
бромид натрия (NaBr) - восстановитель (атом врома отдаёт электрон). Реакция
разложения дихромата аммония ((NH4)2Cr2O7)
тоже относится к окислительно-восстановительным реакциям:
(N-3H4)2Cr2+6O7=N20
+ Cr2+3O3 + 4H2O
|